Estudio teórico-experimental de las mezclas líquidas binarias ésteres etílicos+1-cloroalcanos

Abstract

Comprobada la ausencia de datos de funciones termodinámicas de mezclas de los sistemas binarios esteres+1-cloroalcanos, se procede a la determinación de las entalpías molares de exceso (hE) y volúmenes molares de exceso (vE) de dieciseis sistemas binarios formados por los esteres de etilo: formiato, acetato, propanoato y butanoato, con los 1-cloroalcano siguientes: 1-cloropentano, 1-clorohexano, 1-cloroheptano y 1-clorooctano. Estas magnitudes se determinan en todo el rango de composiciones, a la temperatura de 298,15 K y a la presión atmosférica normal. Las entalpías se determinan haciendo uso de un microcalorímetro tipo Calvet y los vE se determinan, de forma indirecta, a través de las densidades, las cuales se obtienen mediante un densímetro de oscilación mecánica. Todos los datos experimentales se correlacionan en función de la composición, haciendo uso de la ecuación polinómica de la "Zetas". Los datos de hE y vE se intentan reproducir utilizando el modelo molecular de contribución a través del modelo UNIFAC en la versión modificada por Skjold-Jorgensen y col., en combinación con el modelo AGSM (sus ecuaciones básicas) Para la aplicación de ambos modelos con fines predictivos, era necesario el previo conocimiento de los parámetros estructurales de los grupos y los energéticos debidos a sus interacciones. Estos parámetros se optimizan mediante un programa de estimación de los mismos basado en el algoritmo de Marquardt para funciones no lineales. Finalmente, se realiza un análisis del comportamiento termodinámico observado en los datos experimentales.